安益谱TQ9120三重四极杆液质联用仪检测水质14种烷基酚和双酚A
1 方法原理
水质中 14 种烷基酚（如辛基酚、壬基酚）及双酚 A（BPA）具有弱疏水性与一定极性，采用固相萃取（SPE）- 反相高效液相色谱分离 - 三重四极杆质谱检测技术：样品经 Oasis HLB 固相萃取柱富集净化，去除水基质中水溶性杂质；通过安益谱 TQ9120 的反相色谱柱实现目标物分离，在电喷雾电离源（ESI-）下离子化，以多反应监测（MRM）模式进行定性与定量。其超高压输液泵（最大压力 1200bar）与高灵敏度检测器（检出限达 fg 级），可满足水质中痕量目标物（ng/L 级）的精准检测需求。
2 实验部分
2.1 仪器与试剂
- 仪器：安益谱 TQ9120 三重四极杆液质联用仪（配备 ESI 电离源、1200bar 超高压输液泵、柱温箱）；Waters XBridge C18 色谱柱（150mm×2.1mm×3.5μm，适配反相分离）；固相萃取装置（含真空泵）；Oasis HLB 固相萃取柱（60mg/3mL）；氮吹仪（控温精度 ±1℃）；超纯水机（电阻率≥18.2MΩ・cm）。
- 试剂：14 种烷基酚标准品（纯度≥98%）、双酚 A 标准品（纯度≥99%）；氘代内标（d16 - 壬基酚、d10 - 双酚 A，纯度≥99%）；甲醇、乙腈（均为质谱纯）；乙酸铵（色谱纯）；甲酸（质谱纯）；固相萃取柱活化试剂（甲醇、乙腈 - 水溶液）。
2.2 仪器参数优化（适配 TQ9120 特性）
2.2.1 色谱条件
- 流动相：A 相（0.1% 甲酸水溶液）、B 相（乙腈），梯度洗脱程序如下：
- 柱温：40℃（稳定保留时间，减少峰展宽）；进样口：25℃（室温进样，避免目标物挥发）；进样量：5μL（适配超高压系统，减少柱超载）。
2.2.2 质谱条件
- 电离源：ESI-（电喷雾负离子模式），喷雾电压 - 4500V，鞘气压力 35psi，辅助气压力 10psi，离子源温度 350℃。
- 监测模式：MRM 模式，每个目标物选择 2 组特征离子对（定量离子对 + 定性离子对），碰撞能量（CE）与去簇电压（DP）经优化后设定（如双酚 A：母离子 227.1m/z，定量子离子 211.1m/z，CE 18V；定性子离子 133.0m/z，CE 30V）。
- 扫描速度：2000Da/s（保障 14 种目标物与内标同时精准捕获），溶剂延迟：3min（规避溶剂峰干扰）。
2.3 样品前处理（参照 HJ 1249-2022 标准优化）
- 样品预处理：取 1000mL 水样，用 0.45μm 玻璃纤维滤膜过滤，去除悬浮颗粒物；加入 100μL 氘代内标溶液（浓度 10μg/mL），混匀后用甲酸调节 pH 至 3-4（增强目标物在 SPE 柱上的吸附）。
- 固相萃取活化与上样：Oasis HLB 柱依次用 5mL 甲醇、5mL 超纯水活化；将预处理后的水样以 5mL/min 流速过柱，富集目标物；过完柱后用 5mL 5% 甲醇水溶液淋洗，抽干柱体 30min 去除残留水分。
- 洗脱与浓缩：用 5mL 乙腈分 2 次洗脱，收集洗脱液；40℃氮吹至近干，用甲醇定容至 1mL，经 0.22μm 有机相滤膜过滤，待测。
2.4 标准曲线绘制
配制混合标准系列（0.1-100ng/L，含固定浓度氘代内标），按上述条件测定，以 “目标物浓度 / 内标浓度” 为横坐标，“目标物峰面积 / 内标峰面积” 为纵坐标，绘制标准曲线，要求相关系数 R²≥0.999。
3 方法验证（符合 HJ 1249-2022 要求）
3.1 线性范围与检出限
注：检出限基于 S/N=3 计算，定量限基于 S/N=10 计算，适用于地表水、地下水、生活污水等基质。
3.2 精密度与回收率
- 精密度：取地表水样品加标（10ng/L），平行测定 6 次，14 种目标物与双酚 A 的 RSD 为 1.8%-6.5%（TQ9120 的高稳定性四极杆保障重现性）。
- 回收率：在 0.5、5、50ng/L 三个加标水平下，回收率为 88.2%-105.3%，符合 HJ 1249-2022 中 80%-120% 的要求。
3.3 基质效应评估
采用基质匹配标准曲线法与溶剂标准曲线法对比，基质效应因子为 0.92-1.08（接近 1），表明经 SPE 净化后，水基质对检测结果影响极小（TQ9120 的 MRM 模式进一步抑制基质干扰）。
4 方法优势
- 高灵敏度适配：依托 TQ9120 的 fg 级检测能力，检出限低至 0.02ng/L，满足水质中痕量烷基酚与双酚 A 的监测需求。
- 高效净化：优化的 SPE 前处理流程，结合 Oasis HLB 柱高吸附容量，可有效去除水基质中干扰物质，降低基质效应。
- 快速分析：超高压色谱系统实现 22min 内完成 14 种烷基酚与双酚 A 的分离检测，较传统方法效率提升 30%。
