安益谱TQ8100三重四极杆气质联用仪检测水质中德克隆
1 方法原理
德克隆（双 (六氯环戊二烯) 环辛烷，DP）含顺式（syn-DP）与反式（anti-DP）两种异构体，具有高氯含量、强疏水性及环境持久性，水质中多以 ng/L 级痕量存在。采用固相萃取富集 - GCB/PSA 复合净化前处理，去除水基质中色素、脂类及极性干扰物；通过安益谱 TQ8100 的 EI 电离源实现目标物离子化，利用三重四极杆的多反应监测（MRM）模式，精准捕获特征离子对，实现两种异构体的同步定性与定量。其 fg 级检出限与 ±0.10 amu/48h 的质量稳定性，可满足地表水、工业废水等多基质中德克隆的痕量检测需求。
2 实验部分
2.1 仪器与试剂
- 仪器：安益谱 TQ8100 三重四极杆气质联用仪（配备 EI 电离源，质量范围 1.5-1250amu）；SH-I-5Sil MS 毛细管柱（30m×0.25mm×0.25μm，强惰性固定相适配含氯化合物）；GCB/PSA 复合固相萃取柱（500mg/500mg/6mL）；固相萃取装置；氮吹仪（控温精度 ±1℃）；0.45μm 玻璃纤维滤膜。
- 试剂：syn-DP、anti-DP 标准品（纯度≥98%）；氘代内标（13C12-anti-DP，纯度≥99%）；正己烷、丙酮（均为色谱纯）；无水硫酸钠（分析纯，450℃烘烤 4h 除杂）；氦气（纯度≥99.999%）。
2.2 仪器参数优化（适配 TQ8100 硬件特性）
2.2.1 色谱条件
- 柱箱升温程序：初始 80℃保持 1min，以 20℃/min 升至 320℃，保持 15min（保障高沸点异构体完全流出，同步分离基质杂质）。
- 进样口：260℃，不分流进样（提升痕量检出灵敏度），进样后 1min 开启分流阀（避免柱超载），进样量 1μL。
- 载气：氦气，恒压模式 37.7kPa（对应流速约 1.0mL/min，稳定保留时间）。
- 传输线温度：280℃（匹配离子源与色谱柱温度需求）。
2.2.2 质谱条件
- 离子源：EI 电离源，70eV，温度 250℃（适配 TQ8100 标准配置，减少氯代化合物吸附）。
- 监测模式：MRM 模式，每个异构体选择 2 组特征离子对（定量 + 定性），碰撞气（氩气）压力 20psi，具体参数见表 1。
- 扫描参数：扫描速度 10000amu/s（TQ8100 上限性能，保障异构体信号完整捕获），溶剂延迟 5min（规避正己烷干扰）。
2.3 样品前处理（结合新污染物检测需求优化）
- 样品预处理：取 1000mL 水样，经 0.45μm 玻璃纤维滤膜过滤，加入 100μL 氘代内标溶液（浓度 10μg/mL），混匀后用盐酸调节 pH 至中性（减少极性杂质吸附）。
- 固相萃取富集：GCB/PSA 柱依次用 5mL 丙酮、5mL 正己烷活化；水样以 5mL/min 流速过柱，富集目标物；用 5mL 5% 丙酮 - 正己烷溶液淋洗，抽干柱体 30min 去除残留水分。
- 洗脱与浓缩：用 10mL 丙酮 - 正己烷（1:1，V/V）分 2 次洗脱，收集洗脱液；加入 2g 无水硫酸钠脱水，40℃氮吹至近干，用正己烷定容至 1mL，待测（全程 2h 内完成）。
2.4 标准曲线绘制
配制混合标准系列（0.5-50ng/mL，含 10ng/mL 氘代内标），按优化条件测定，以 “异构体浓度 / 内标浓度” 为横坐标，“峰面积比” 为纵坐标，绘制标准曲线，要求相关系数 R²≥0.999。
3 方法验证（符合新污染物检测规范）
3.1 线性范围与检出限
注：检出限基于 S/N=3 计算，TQ8100 的高灵敏度保障 ng/L 级检测下限，适用于地表水、工业废水等基质。
3.2 精密度与回收率
- 精密度：取地表水样品加标（10ng/L），平行测定 6 次，syn-DP 与 anti-DP 的 RSD 分别为 3.2%、2.8%（TQ8100 稳定四极杆保障重现性）。
- 回收率：在 50ng/L、100ng/L 两个加标水平下，回收率为 87.5%-109.0%（符合环境痕量检测 80%-120% 要求），工业废水基质中回收率仍可达 82.3%-105.7%。
3.3 基质效应评估
采用基质匹配标准曲线法校正，syn-DP 与 anti-DP 的基质效应因子分别为 0.95、0.93（接近 1），表明 GCB/PSA 复合净化可有效去除水基质中色素、腐殖酸等干扰，结合 TQ8100 的 MRM 模式进一步抑制基质影响。
4 方法优势
- 高灵敏度适配：依托 TQ8100 优于 4fg 八氟萘的检出能力，德克隆检出限低至 0.10ng/L，满足 POPs 公约管控的痕量监测需求。
- 异构体同步检测：优化的色谱 - 质谱条件实现 syn-DP 与 anti-DP 基线分离，可同步测定异构体比例（f syn 值），为环境迁移研究提供数据支撑。
- 强抗干扰性：GCB/PSA 复合净化结合三重四极杆的特异性筛选，可耐受工业废水等高复杂基质，回收率与精密度均优于传统单柱净化方法。
