安益谱 TQ8100三重四极杆气质联用仪检测食品中氯丙醇酯
1 方法原理
食品中氯丙醇酯（3-MCPD 酯、2-MCPD 酯、1,3-DCP 酯等）需经碱水解 - 衍生化转化为可检测形态：样品中加入氘代内标后，通过甲醇钠溶液断裂酯键生成游离氯丙醇，经酸中和与基质分散固相萃取净化，再用七氟丁酰基咪唑（HFBI）衍生生成稳定衍生物。利用安益谱 TQ8100 的三重四极杆串联质谱系统，在多反应监测（MRM）模式下实现高选择性定性与定量，其双真空腔与惰性离子源设计可有效降低基质干扰，保障痕量检测灵敏度。
2 实验部分
2.1 仪器与试剂
- 仪器：安益谱 TQ8100 三重四极杆气质联用仪（配备程序升温大体积进样口、EPC 柱中反吹系统、惰性陶瓷 EI 电离源）；VF-1701MS 毛细管柱（30m×0.25mm×0.25μm，极性固定相适配含氟衍生物分离）；基质分散固相萃取柱（C18/PSA 复合填料）；氮吹仪（控温精度 ±1℃）。
- 试剂：4 种氯丙醇酯标准品（纯度≥98%）；氘代内标（d5-3-MCPD 酯、d5-1,3-DCP，纯度≥99%）；甲醇钠 - 甲醇溶液（0.5mol/L）；冰乙酸、七氟丁酰基咪唑（HFBI，衍生专用）；叔丁基甲基醚、正己烷（均为色谱纯）；氦气（纯度≥99.999%）、氮气（纯度≥99.99%）。
2.2 仪器参数优化（适配 TQ8100 硬件特性）
2.2.1 色谱条件
- 柱箱升温程序：初始 40℃保持 1min，以 40℃/min 升至 120℃，再以 5℃/min 升至 240℃，最后以 12℃/min 升至 300℃保持 6min（兼顾衍生物分离与快速分析，16min 内完成检测）。
- 进样口：280℃，不分流进样（大体积进样口提升灵敏度），进样量 2μL，进样后 0.8min 开启分流阀（避免柱超载）。
- 载气与反吹：氦气，恒流模式 1.0mL/min；EPC 柱中反吹系统设置：检测结束后（30min）启动反吹，流量 15mL/min 持续 5min，去除高沸点基质残留。
- 传输线温度：280℃（匹配衍生物流出温度）。
2.2.2 质谱条件
- 离子源：EI 电离源，70eV，温度 280℃（惰性陶瓷材质减少衍生剂污染，双灯丝自动切换延长寿命）。
- 监测模式：MRM 模式，每个衍生物选择 2 组特征离子对（定量离子对 + 定性离子对），碰撞气（氩气）流量 20psi，射出电压（CXP）3V。
- 溶剂延迟：4min（规避叔丁基甲基醚干扰），扫描速度 15000amu/s（捕获痕量衍生物信号）。
2.3 样品前处理（参照 GB 5009.191-2024 第一法）
- 提取与水解：称取 5.0g 食品样品（油脂类直接取样，乳粉等需先加 10mL 正己烷提取脂肪）于 50mL 离心管，加入 100μL 氘代内标溶液，涡旋混匀后加 5mL 甲醇钠 - 甲醇溶液，37℃水浴振荡 30min 完成水解。
- 中和与净化：加 2mL 冰乙酸中和至 pH 5-7，加入 10mL 正己烷涡旋 2min 去脂，离心后取下层水相过基质分散固相萃取柱，用 5mL 乙醚洗脱，收集洗脱液。
- 衍生与浓缩：洗脱液加 100μL HFBI，70℃衍生 10min，冷却后 40℃氮吹至近干，用 1mL 乙酸乙酯复溶，经 0.22μm 滤膜过滤待测。
2.4 标准曲线绘制
配制混合标准系列（5-400ng/mL，含固定浓度氘代内标），按上述前处理与仪器条件测定，以 “目标物浓度 / 内标浓度” 为横坐标，“目标物衍生物峰面积 / 内标衍生物峰面积” 为纵坐标，绘制标准曲线，要求相关系数 R²≥0.999。
3 方法验证（符合新国标要求）
3.1 线性范围与检出限
注：检出限基于 S/N=3 计算，乳粉基质检出限可低至 2-3μg/kg。
3.2 精密度与回收率
- 精密度：取植物油样品加标（0.1mg/kg），平行测定 6 次，RSD 为 2.79%-8.30%（TQ8100 全金属四极杆保障离子传输稳定性）。
- 回收率：在 0.05、0.2、1.0mg/kg 三个加标水平下，回收率为 87.6%-106.4%，符合 GB 5009.191-2024 中 80%-120% 的要求。
3 方法优势
- 硬件适配性强：依托 TQ8100 的 EPC 柱中反吹系统，可自动去除基质残留，减少柱污染，延长色谱柱寿命 30% 以上。
- 数据处理智能化：仪器软件内置 GB 5009.191-2024 计算公式，自动完成内标校正、回收率补偿及毒性当量换算，无需手动计算。
- 适用基质广泛：可覆盖动植物油、乳粉、饼干等多类食品，通过调整净化填料比例即可适配不同基质干扰，检出限优于同类国标方法。
