单四极杆气相色谱质谱联用仪-安益谱7700单四极杆气相色谱质谱联用仪关于化工胺类物质的测定
一、方法原理
针对乙二胺、乙醇胺等 7 种强极性化工胺类（含活性氢基团，挥发性差、易吸附），采用硅烷化衍生化技术，通过 BSTFA（N,O - 双 (三甲基硅基) 三氟乙酰胺）取代分子中的活性氢，降低极性并提升热稳定性。衍生产物经弱极性气相色谱柱分离后，利用安益谱 7700 的电子轰击离子源（EI）电离，在全扫描模式下检测特征离子，结合 NIST 2023 质谱库检索（相似度≥85%）及保留时间比对定性。仪器≤0.1amu 质量轴稳定性与 13 极电子倍增器的高响应特性，可有效捕捉衍生产物的分子离子峰及特征碎片，解决胺类物质直接进样易分解、峰形差的难题。
二、仪器与试剂
（一）核心仪器
- 恒温加热模块（控温精度 ±1℃）、涡旋振荡器、氮吹浓缩仪；
- 分析天平（精度 0.1mg）、10mL 具塞玻璃离心管、25μL 微量注射器。
（二）试剂与材料
- 标准品：乙二胺、乙醇胺、哌嗪、二乙烯三胺、羟乙基二胺、N - 氨基乙基哌嗪、羟乙基哌嗪（纯度≥98%）；
- 衍生化试剂：BSTFA（含 1% TMCS，三甲基氯硅烷，催化衍生）；
- 溶剂：无水甲醇、正己烷（均为色谱纯，经 0.22μm 滤膜过滤）；
- 校准溶液：4 - 溴氟苯（BFB）溶液（25mg/L，用于质谱性能校验）；
- 载气：高纯氦气（≥99.999%）。
三、样品前处理
- 样品制备：取液体样品 0.1g（精确至 0.1mg）于 10mL 离心管，加入 2mL 无水甲醇超声溶解 5min，8000r/min 离心 5min，取上清液 1mL 至另一离心管；
- 衍生化反应：加入 50μL BSTFA，涡旋混匀 30s，置于 70℃恒温加热模块反应 30min，冷却至室温；
- 净化浓缩：加入 2mL 正己烷萃取，静置分层后取上层有机相，经无水硫酸钠脱水，40℃氮吹浓缩至 1mL；
- 过滤待测：过 0.22μm 有机滤膜，转移至棕色样品瓶中待测（衍生后 24h 内完成分析）。
四、定性分析与方法验证
- 定性判定标准：
- 样品中目标衍生产物的保留时间与标准品衍生产物保留时间偏差≤0.05min；
- 质谱图中分子离子峰、关键碎片离子均出现，且碎片离子丰度比与标准品谱图偏差≤10%；
- 结合氮规则辅助验证：含偶数个氮原子的胺类（如哌嗪）衍生产物分子离子峰为偶数质量数，含奇数个氮原子的（如乙二胺）为奇数质量数。
- 方法性能验证：
- 衍生效率：7 种胺类衍生化转化率均≥90%，其中乙醇胺、羟乙基哌嗪因含羟基，衍生反应需严格控制水分（溶剂水含量≤0.01%）；
- 重复性：同一标准品衍生后 6 次平行进样，保留时间 RSD＜0.5%，特征离子峰面积 RSD＜8%；
- 检出灵敏度：对各目标胺类的定性检出限≤0.1μg/mL，适配化工原料中微量杂质定性需求；
- 基质适用性：在乙二醇、二甲基甲酰胺等常见化工溶剂基质中，目标衍生产物峰形对称，无明显基质干扰峰。
五、关键技术要点与注意事项
（一）衍生化控制关键
- 衍生试剂 BSTFA 易水解，需现用现开，实验全程使用干燥玻璃器具，避免水分影响衍生效率；
- 反应温度与时间需精准控制：低于 60℃会导致衍生不完全，高于 80℃可能引发产物分解，30min 反应可确保多氨基化合物充分衍生。
（二）仪器操作与维护
- 胺类衍生产物易吸附，进样口衬管需使用去活衬管，每 20 个样品更换 1 次，避免残留污染；
- 每日分析前用 BFB 溶液校验质谱性能，确保 m/z 50-300 范围内离子响应正常，特征离子丰度比符合要求；
- 色谱柱使用前需在 300℃老化 2h，去除柱内残留的极性杂质。
（三）样品处理注意事项
- 含高浓度醛酮类杂质的样品，需先经酸性氧化铝柱净化，避免与胺类发生缩合反应影响衍生；
- 衍生后的样品需避光保存，硅烷化产物在光照下易降解，导致定性结果误判。
