超高分辨质谱仪-安益谱四极杆傅里叶变换静电阱超高分辨质谱仪Cassitrap 120K检测CS₂同位素
一、实验部分
1.1 仪器与试剂
- 仪器：
- 电子轰击电离源；独立控温质谱接口；
- 特氟龙气体采样袋；高精度静态稀释仪；3Å 分子筛干燥管。
- 试剂：
- CS₂同位素标准气（¹³C-CS₂丰度 99 atom%、³⁴S-CS₂丰度 99 atom%，纯度＞99.9%）；
1.2 样品前处理（预浓缩 - 高分辨适配优化）
- 样品采集与除水：同原方法，气体样品直接采集，液 / 固体经顶空（80℃平衡 30min）处理，分子筛除水至湿度＜5% RH。
- 预浓缩参数：
- 一级冷阱：-50℃（Tenax TA），二级冷阱：-180℃（活性炭），三级冷阱：-30℃；
- 吹扫流量 100mL/min（15min），解吸速率 50℃/s（-180→200℃，2min）；
- 关键优化：解吸后载气流量降至 0.8mL/min，匹配高分辨质谱进样需求。
1.3 标准气体配制（绝对质谱法校正适配）
- 储备气：¹³C-CS₂、³⁴S-CS₂用氦气稀释至 10μmol/mol，4℃避光保存 6 个月；
- 系列工作气：0.1-10μmol/mol，含 1μmol/L D4-CS₂内标；
- 校正样品：按称重法配制 ¹³C-CS₂/¹²C-CS₂混合标准（丰度比 1:100），用于质谱质量偏倚校正。
二、方法性能与适用性
- 富集 - 检测协同效率：Cassitrap 富集 1000 倍 + 高分辨灵敏度，检出限低至 0.005μmol/mol（S/N=3）；
- 干扰排除能力：精确质量过滤可完全分离 N₂O、C₂H₄O₂等干扰（质量差＞0.06u）；
- 准确度：加标回收率 88.5%-108.2%，δ¹³C/δ³⁴S 测定 RSD＜0.5%（n=6）；
- 适用性：适用于环境样品中痕量 CS₂的同位素溯源，兼容气体、液固顶空样品。
三、注意事项（高分辨专属补充）
- 每日开机后用全氟煤油校准质量轴，确保质量准确度≤1 ppm；
- 离子源每 30 个样品清洗，采用 50% 甲醇 - 水超声 + 氮气吹干；
- 校正样品每批次配制，K 值变化＞2% 时重新校准；
- 数据处理采用提取离子色谱图（EIC），质量窗口设 ±2 ppm。
