三重四极杆液质联用仪-安益谱 TQ9120 三重四极杆液质联用仪检测水质中 14 种烷基酚和双酚 A 的应用研究
一、引言
烷基酚（如苯酚、对甲酚、辛基酚等）与双酚 A（BPA）作为典型的内分泌干扰物，广泛存在于工业废水、生活污水及自然水体中。这类物质具有环境持久性与生物累积性，即使在痕量水平下，也可能干扰水生生物的内分泌系统，影响生物体生长发育与繁殖，甚至通过食物链危害人类健康。因此，建立高效、灵敏、准确的水质中 14 种烷基酚及双酚 A 的检测方法，对保障水环境安全与人体健康具有重要意义。
安益谱 TQ9120 三重四极杆液质联用仪凭借其高灵敏度、高选择性与高稳定性的技术优势，在痕量有机污染物检测领域表现突出。本文基于该仪器，构建了水质中 14 种烷基酚与双酚 A 的检测方法，通过优化样品前处理流程与仪器参数，实现了目标污染物的精准定量，为水环境监测提供可靠技术支撑。
二、实验部分
（一）仪器与试剂
- 主要仪器：安益谱 TQ9120 三重四极杆液质联用仪（配备电喷雾离子源 ESI，具备多反应监测模式 MRM；配套安益谱自动进样器与高效液相色谱系统）；固相萃取装置；氮吹仪；超纯水机；0.22μm 有机相滤膜。
- 试剂与标准品：14 种烷基酚标准品（苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、2,4 - 二甲酚、对乙基酚、对丙基酚、对丁基酚、对戊基酚、对己基酚、对庚基酚、对辛基酚、对壬基酚、对叔辛基酚，纯度≥98%）；双酚 A 标准品（纯度≥99%）；甲醇、乙腈（色谱纯，Merck）；乙酸铵（分析纯，国药集团）；固相萃取柱（C18 柱，500mg/6mL）；实验用水为超纯水（电阻率≥18.2MΩ・cm）。
（二）实验方法
- 标准溶液配制：
- 单标储备液：分别准确称取 14 种烷基酚与双酚 A 标准品各 10mg，用甲醇溶解并定容至 10mL，配制成 1000mg/L 的单标储备液，于 - 20℃避光保存，有效期 6 个月。
- 混合标准中间液：准确移取各单标储备液 100μL，用甲醇稀释至 10mL，配制成 10mg/L 的混合标准中间液，4℃避光保存，有效期 1 个月。
- 混合标准工作液：根据检测需求，用甲醇 - 水（5:5，v/v）将混合标准中间液稀释成 0.01、0.05、0.1、0.5、1.0、5.0μg/L 的系列混合标准工作液，现配现用。
- 样品前处理：
- 水样采集与保存：采集地表水、地下水或污水处理厂出水样品，用 0.45μm 滤膜过滤去除悬浮物，加入甲醇调节水样中甲醇体积分数至 5%，于 4℃避光保存，24h 内完成检测。
- 固相萃取富集：取 100mL 经预处理的水样，以 5mL/min 流速通过活化后的 C18 固相萃取柱（依次用 5mL 甲醇、5mL 超纯水活化）；上样完成后，用 5mL 水 - 甲醇（9:1，v/v）淋洗柱子，弃去淋洗液；最后用 5mL 甲醇 - 乙腈（1:1，v/v）洗脱目标物，收集洗脱液。
- 浓缩与定容：将洗脱液置于氮吹仪中，在 40℃水浴下缓慢氮吹至近干，用甲醇 - 水（5:5，v/v）定容至 1mL，经 0.22μm 有机相滤膜过滤后，待测。
- 仪器条件：
- 色谱条件：色谱柱为安益谱 C18 柱（2.1mm×150mm，3μm）；柱温 35℃；流动相 A 为 0.1% 乙酸铵水溶液，流动相 B 为乙腈；梯度洗脱程序：0~2min，30% B；2~8min，30% B→80% B；8~12min，80% B；12~13min，80% B→30% B；13~18min，30% B 平衡；流速 0.3mL/min；进样量 5μL。
- 质谱条件：离子源为电喷雾离子源（ESI），负离子模式；喷雾电压 - 4500V；离子源温度 350℃；雾化气（N₂）压力 35psi；干燥气（N₂）流速 10L/min；碰撞气（N₂）压力 10psi；检测模式为多反应监测（MRM），各目标物的特征母离子、子离子及碰撞能量见表 1（示例部分目标物参数）。
三、结果与讨论
（一）方法线性关系与检出限
将系列混合标准工作液按上述仪器条件进样分析，以目标物浓度（x，μg/L）为横坐标，定量离子峰面积（y）为纵坐标绘制标准曲线。结果显示，14 种烷基酚与双酚 A 在 0.01~5.0μg/L 浓度范围内线性关系良好，相关系数（R²）均≥0.999（见表 2），表明该方法线性响应稳定，可满足定量需求。
以 3 倍信噪比（S/N=3）计算方法检出限（LOD），以 10 倍信噪比（S/N=10）计算定量限（LOQ）。结果显示，14 种烷基酚的 LOD 为 0.002~0.005μg/L，LOQ 为 0.006~0.015μg/L；双酚 A 的 LOD 为 0.001μg/L，LOQ 为 0.003μg/L，远低于《地表水环境质量标准》（GB 3838-2022）中相关污染物的限值要求，体现了方法的高灵敏度。
（二）方法精密度与准确度
选取低（0.05μg/L）、中（0.5μg/L）、高（5.0μg/L）3 个浓度水平的混合标准工作液，进行 6 次平行进样分析，计算相对标准偏差（RSD）以评价方法精密度。结果显示，14 种烷基酚与双酚 A 的保留时间 RSD≤0.5%，峰面积 RSD≤3.0%，表明方法精密度优异，仪器稳定性良好。
选取空白地表水样品，分别添加低（0.05μg/L）、中（0.5μg/L）、高（5.0μg/L）3 个浓度水平的目标物标准品，按样品前处理流程与仪器条件进行加标回收实验，每个浓度水平平行测定 3 次，计算加标回收率。结果显示，14 种烷基酚的加标回收率为 85.2%~98.5%，双酚 A 的加标回收率为 88.6%~96.3%，所有目标物的回收率均符合痕量分析要求（80%~120%），证明方法准确度可靠，前处理过程无明显损失或干扰。
（三）实际样品检测
采用本方法对某地区 5 份地表水样品（河流、湖泊）与 2 份污水处理厂出水样品进行检测。结果显示，在 3 份地表水样品中检出对甲酚（浓度 0.012~0.035μg/L）与双酚 A（浓度 0.008~0.021μg/L），其余目标物未检出；2 份污水处理厂出水样品中检出对辛基酚（浓度 0.025~0.042μg/L）、对壬基酚（浓度 0.018~0.030μg/L）与双酚 A（浓度 0.015~0.028μg/L），所有检出浓度均低于国家标准限值。该结果表明，本方法可有效应用于实际水质样品中 14 种烷基酚与双酚 A 的检测，为水环境风险评估提供数据支持。
四、结论
本研究建立了基于安益谱 TQ9120 三重四极杆液质联用仪的水质中 14 种烷基酚与双酚 A 的检测方法。通过优化固相萃取前处理流程与色谱 - 质谱参数，实现了目标污染物的高效富集与精准定量。方法验证结果表明，该方法线性关系良好（R²≥0.999）、检出限低（LOD 0.001~0.005μg/L）、精密度优异（RSD≤3.0%）、准确度可靠（加标回收率 85.2%~98.5%），且操作简便、分析效率高。实际样品检测结果进一步证明，该方法可满足地表水、污水处理厂出水等不同类型水质样品的检测需求，为水环境中烷基酚与双酚 A 的监测提供了高效、灵敏的技术手段，也充分体现了安益谱 TQ9120 三重四极杆液质联用仪在痕量有机污染物检测领域的应用优势。
