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单四极杆气相色谱质谱联用仪-安益谱7700关于土壤和沉积物 半挥发性有机物的测定


方法概要——参考《HJ 834-2017 土壤和沉积物 半挥发性有机物的测定 气相色谱-质谱法》,使用安益谱7700气相色谱质谱联用仪检测挥发性有机物混标,根据保留时间、质谱图及特征离子对挥发性有机物标准品进行定性定量。

单四极杆气相色谱质谱联用仪-安益谱7700关于土壤和沉积物 半挥发性有机物的测定(图1)

安益谱7700单四极杆气相色谱质谱联用仪

配置方案

序号

配置

数量

备注

1

安益谱7700气质联用仪

1

包括单毛细管柱进样口、质谱主机、机械泵

2

色谱柱DB-5MS 30m×0.25mm×0.25µm

1

或其他等效色谱柱

3

高纯氦气、减压阀

1


4

计算机

1

Win10双核4G以上内存64位系统

测试方法

进样模式:不分流;

进样量:1.0μL;

进样口:280℃;

色谱柱:DB-5MS 30m×0.25mm×0.25µm,恒流模式,色谱柱流量:1ml/min

柱箱升温程序:35℃(2min)15℃/min 150℃(5min)3℃/min290℃(2min)

离子源:280℃; 传输线:280℃;  

溶剂延迟:3min;

扫描模式:全扫描(SCAN)和选择离子(SIM); SCAN模式扫描范围:35~450amu。

SIM模式分组


单四极杆气相色谱质谱联用仪-安益谱7700关于土壤和沉积物 半挥发性有机物的测定(图2)

单四极杆气相色谱质谱联用仪-安益谱7700关于土壤和沉积物 半挥发性有机物的测定(图3)

半挥发性有机物选择离子扫描总离子流图

单四极杆气相色谱质谱联用仪-安益谱7700关于土壤和沉积物 半挥发性有机物的测定(图4)

1  76种半挥发性有机物浓度20ppm混标总离子流图(出峰时间对应化合物见离子列表)

目标物离子列表

序号

CAS No.

参考出峰时间min

内标

定量离子

m/z

辅助离子

m/z

1

N-亚硝基二甲胺

62-75-9

4.036

1

42

7443

2

2-氟酚(替代物)

367-12-4

5.635

1

112

6492

3

苯酚-d6(替代物)

13127-88-3

6.890

1

99

71

4

苯酚

108-95-2

6.905

1

94

6640

5

双(2-氯乙基)醚

111-44-4

7.020

1

93

6395

6

2-氯苯酚

95-57-8

7.074

1

128

9363

7

1,3-二氯苯

541-73-1

7.272

1

146

11175

8

1,4-二氯苯-D4

(内标1

3855-82-1

7.325

1

150

115

9

1,4-二氯苯

106-46-7

7.340

1

146

148111

10

1,2-二氯苯

95-50-1

7.614

1

146

148111

11

2-甲基苯酚

95-48-7

7.758

1

108

10777

12

(2-氯异丙基)

108-60-1

7.811

1

121

1237779

13

六氯乙烷

67-72-1

8.063

1

117

109201

14

N-亚硝基二正丙胺

621-64-7

8.017

1

43

70130

15

4-甲基苯酚

106-44-5

7.971

1

107

10877

16

硝基苯-d5(替代物)

4165-60-0

8.177

1

82

12854

17

硝基苯

98-95-3

8.207

1

77

12351

18

异佛尔酮

78-59-1

8.569

1

82

13854

19

2-硝基苯酚

88-75-5

8.689

2

139

6581

20

2 ,4-二甲基苯酚

105-67-9

8.771

2

107

12277

21

二(2-氯乙氧基)甲烷

111-91-1

8.935

2

93

63123

22

2 ,4-二氯苯酚

120-83-2

9.044

2

162

16463

23

1,2,4-三氯苯

120-82-1

9.180

2

147

74109

24

-d8(内标2

1146-65-2

9.241

2

136

108

25

92-20-3

9.268

2

128

129

26

4-氯苯胺

106-47-8

9.398

2

127

12965

27

六氯丁二烯

87-68-3

9.568

2

118

260223

28

4--3-甲基苯酚

59-50-7

10.206

2

107

14214477

29

2-甲基萘

91-57-6

10.418

2

142

141115

30

六氯环戊二烯

77-47-4

10.895

3

130

239235

31

2,4,6-三氯苯酚

88-06-2

11.076

3

196

198200

32

2,4,5-三氯苯酚

95-95-4

11.149

3

196

198200

33

2-氟联苯(替代物)

321-60-8

11.282

3

172

171170

34

2-氯萘

91-58-7

11.475

3

162

127

35

2-硝基苯胺

88-74-4

11.875

3

138

6592

36

苊烯

208-96-8

12.694

3

152

76

37

邻苯二甲酸二甲酯

131-11-3

12.636

3

163

77

38

2 ,6-二硝基甲苯

606-20-2

12.826

3

165

6389

39

-d10(内标3

15067-26-2

13.275

3

164

162160

40

3-硝基苯胺

99-09-2

13.269

3

65

92138

41

2 ,4-二硝基苯酚

51-28-5

13.672

3

184

63154

42

83-32-9

13.390

3

153

76

43

二苯并呋喃

132-64-9

14.062

3

168

139

44

4-硝基苯酚

100-02-7

14.126

3

139

65109

45

2 ,4-二硝基甲苯

121-14-2

14.418

3

165

8963

46

86-73-7

15.779

3

166

16382

47

邻苯二甲酸二乙酯

84-66-2

16.015

3

149

177

48

4-氯苯基苯基醚

7005-72-3

16.022

3

204

14177

49

4-硝基苯胺

100-01-6

16.292

3

65

138108

50

4,6-二硝基-2-甲基苯酚

534-52-1

16.548

3

198

51105

51

偶氮苯

103-33-3

16.879

3

77

18251

52

2 ,4 ,6-三溴苯酚

(替代物)

118-79-6

17.250

3

332

62143

53

4-溴二苯基醚

101-55-3

18.890

4

250

14177

54

六氯苯

118-74-1

19.511

4

284

286282

55

五氯苯酚

87-86-5

20.815

4

266

264

56

-d10(内标4

1517-22-2

21.409

4

188

80

57

85-01-8

21.557

4

178

176179

58

120-12-7

21.848

4

178

176179

59

咔唑

86-74-8

23.285

4

167

166139

60

邻苯二甲酸二正丁酯

84-74-2

27.434

4

149

15076

61

荧蒽

206-44-0

30.050

4

202

200203

62

129-00-0

31.556

5

202

200201

63

4,4’-三联苯-d14

(替代物)

1718-51-0

33.813

5

244

245243

64

邻苯二甲酸丁基苄基酯

85-68-7

38.649

5

149

91206

65

苯并(a)蒽

56-55-3

40.871

5

228

226229

66

-d12(内标5

1719-03-5

41.016

5

240

236241

67

218-01-9

41.185

5

228

226229

68

邻苯二甲酸二(2-二乙基己基)酯

117-81-7

43.931

5

149

16757

69

邻苯二甲酸二正辛酯

117-84-0

48.458

6

149

279

70

苯并(b)荧蒽

205-99-2

48.615

6

252

126250

71

苯并(k)荧蒽

207-08-9

48.805

6

252

126250

72

苯并(a)芘

50-32-8

50.595

6

252

250253

73

- d12(内标6

1520-96-3

51.023

6

264

260263

74

茚并(1,2,3-cd)芘

193-39-5

57.342

6

276

138274

75

二苯并(ah)蒽

53-70-3

57.683

6

278

139276

76

苯并(ghi)苝

191-24-2

58.656

6

276

138274

1 目标物离子列表

校正曲线(1ppm、5ppm、10ppm、20ppm、50ppm)

单四极杆气相色谱质谱联用仪-安益谱7700关于土壤和沉积物 半挥发性有机物的测定(图5)

单四极杆气相色谱质谱联用仪-安益谱7700关于土壤和沉积物 半挥发性有机物的测定(图6)

单四极杆气相色谱质谱联用仪-安益谱7700关于土壤和沉积物 半挥发性有机物的测定(图7)

单四极杆气相色谱质谱联用仪-安益谱7700关于土壤和沉积物 半挥发性有机物的测定(图8)

单四极杆气相色谱质谱联用仪-安益谱7700关于土壤和沉积物 半挥发性有机物的测定(图9)

单四极杆气相色谱质谱联用仪-安益谱7700关于土壤和沉积物 半挥发性有机物的测定(图10)

单四极杆气相色谱质谱联用仪-安益谱7700关于土壤和沉积物 半挥发性有机物的测定(图11)

单四极杆气相色谱质谱联用仪-安益谱7700关于土壤和沉积物 半挥发性有机物的测定(图12)

单四极杆气相色谱质谱联用仪-安益谱7700关于土壤和沉积物 半挥发性有机物的测定(图13)

单四极杆气相色谱质谱联用仪-安益谱7700关于土壤和沉积物 半挥发性有机物的测定(图14)

单四极杆气相色谱质谱联用仪-安益谱7700关于土壤和沉积物 半挥发性有机物的测定(图15)

20ppm半挥发性有机物混标重复进样6针,比较出峰时间和峰面积

单四极杆气相色谱质谱联用仪-安益谱7700关于土壤和沉积物 半挥发性有机物的测定(图16)

2 浓度20ppm标准品6针结果

2 浓度20ppm标准品6化合物出峰时间和定量离子峰面积比较

保留时间

保留时间RSD[%]

序号

峰面积

面积平均值

面积RSD[%]

1

4.058

0.10

1

177127.8

187170.2

5.40

4.058

2

178425.6

4.058

3

184488.1

4.058

4

183756.8

4.050

5

201066.5

4.050

6

198156.6

2

5.649

0.10

1

481615.8

478655.0

5.16

5.656

2

456851.4

5.655

3

494465.1

5.649

4

445802.6

5.647

5

479296.5

5.640

6

513898.4

3

6.905

0.02

1

661833.8

680346.9

7.89

6.904

2

715081.8

6.903

3

653631.8

6.905

4

764068.3

6.902

5

608619.4

6.904

6

678846.4

4

6.920

0.04

1

847481.7

882679.9

7.94

6.920

2

796684.6

6.926

3

853459.6

6.920

4

899218.3

6.917

5

895542.5

6.920

6

1003692.8

5

7.041

0.05

1

670501.2

753002.7

10.02

7.041

2

724710.0

7.039

3

874899.4

7.034

4

753044.4

7.038

5

801946.7

7.034

6

692914.3

6

7.087

0.04

1

701165.2

740108.2

3.53

7.087

2

722044.5

7.085

3

740441.6

7.087

4

751254.1

7.084

5

777287.0

7.080

6

748456.7

7

7.284

0.04

1

1096766.4

1122945.0

2.47

7.284

2

1101431.4

7.290

3

1104075.9

7.285

4

1168115.5

7.282

5

1139200.7

7.286

6

1128079.8

8

7.338

0.03

1

1418626.4

1425733.5

2.88

7.338

2

1351772.0

7.344

3

1443082.9

7.338

4

1429552.3

7.342

5

1475632.4

7.339

6

1435735.2

9

7.361

0.04

1

1288663.6

1348528.1

4.37

7.361

2

1283264.8

7.359

3

1381088.0

7.361

4

1336098.7

7.358

5

1363859.6

7.354

6

1438193.7

10

7.634

0.03

1

1010683.1

993373.5

2.88

7.634

2

983721.2

7.632

3

963517.1

7.628

4

968091.1

7.631

5

1039977.1

7.629

6

994251.6

11

7.771

0.03

1

568456.0

576298.1

11.57

7.770

2

551200.6

7.769

3

488277.9

7.773

4

567940.9

7.768

5

692673.0

7.773

6

589240.3

12

7.825

0.03

1

189295.6

198982.9

5.79

7.824

2

185018.8

7.822

3

205663.3

7.826

4

193352.6

7.821

5

205625.9

7.826

6

214941.2

13

8.076

0.02

1

299003.7

308529.3

3.72

8.074

2

295554.7

8.073

3

323742.9

8.076

4

305898.2

8.073

5

320990.4

8.077

6

305986.0

14

8.030

0.03

1

230466.3

237376.2

3.35

8.036

2

228257.7

8.036

3

236097.0

8.031

4

236228.5

8.034

5

249112.7

8.031

6

244094.9

15

7.992

0.03

1

907723.9

929367.7

2.53

7.991

2

904351.5

7.990

3

934561.5

7.985

4

918989.3

7.989

5

945693.9

7.986

6

964885.8

16

8.198

0.04

1

633899.5

682656.2

4.18

8.196

2

691752.7

8.196

3

686129.2

8.190

4

670674.3

8.195

5

694783.6

8.191

6

718697.6

17

8.221

0.02

1

817280.9

857034.9

3.57

8.219

2

828616.3

8.218

3

845836.4

8.220

4

877719.9

8.217

5

888190.8

8.222

6

884565.1

18

8.583

0.03

1

1541751.6

1472456.3

4.44

8.580

2

1406051.9

8.576

3

1470160.8

8.578

4

1443995.8

8.577

5

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8.579

6

1412416.0

19

8.703

0.02

1

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4.71

8.706

2

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8.701

3

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8.703

4

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8.701

5

262182.4

8.704

6

258900.7

20

8.785

0.02

1

467193.3

450834.3

7.20

8.782

2

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8.783

3

472746.2

8.785

4

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8.783

5

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8.786

6

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21

8.947

0.02

1

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7.63

8.946

2

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8.946

3

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8.943

4

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8.947

5

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8.944

6

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22

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0.02

1

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2

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9.060

3

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9.058

4

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9.055

5

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9.058

6

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23

9.192

0.02

1

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4.94

9.196

2

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9.197

3

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9.195

4

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9.197

5

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9.195

6

141633.0

24

9.252

0.02

1

1932429.3

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3.21

9.251

2

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9.251

3

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9.255

4

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9.251

5

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9.250

6

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25

9.279

0.02

1

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5.64

9.278

2

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9.278

3

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9.282

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9.278

5

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9.277

6

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26

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1

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2

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3

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9.408

4

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9.410

5

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9.408

6

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27

9.579

0.03

1

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2

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9.578

3

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4

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9.578

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9.577

6

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28

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1

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2

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3

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10.219

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10.217

6

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29

10.433

0.01

1

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2

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10.434

4

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10.436

5

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10.434

6

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30

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0.02

1

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10.908

2

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3

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4

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10.910

5

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31

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0.02

1

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2

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11.094

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11.093

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11.091

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6

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0.02

1

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11.167

2

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11.166

3

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11.166

4

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11.164

5

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11.160

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33

11.298

0.01

1

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4.31

11.301

2

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11.299

3

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11.299

4

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11.297

5

2009138.1

11.299

6

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34

11.498

0.02

1

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2.36

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3

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11.492

4

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11.497

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11.492

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35

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0.02

1

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2.97

11.893

2

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11.892

3

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11.892

4

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11.890

5

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11.892

6

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36

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0.03

1

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2.89

12.718

2

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12.722

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12.717

4

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5

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12.716

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37

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0.02

1

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3.13

12.660

2

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12.664

3

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12.660

4

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38

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1

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12.854

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4

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5

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39

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0.02

1

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13.298

4

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13.295

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40

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3.59

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2

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4

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13.292

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41

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0.02

1

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2

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4

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13.704

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42

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0.02

1

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2

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4

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13.418

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43

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14.091

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14.091

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44

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2

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45

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2

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14.454

6

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46

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0.03

1

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4.02

15.815

2

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4

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5

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15.809

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47

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0.02

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16.052

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2

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4

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49

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0.01

1

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2

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16.336

3

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16.331

4

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16.335

5

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0.02

1

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2

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3

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16.588

4

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16.591

5

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51

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1

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2

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4

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0.02

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2

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3

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4

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17.284

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1

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18.925

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3

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18.929

4

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18.923

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3

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19.546

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55

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0.02

1

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2

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20.862

3

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20.859

4

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20.857

5

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20.853

6

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56

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0.02

1

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2.86

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2

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21.456

3

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21.446

4

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21.444

5

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57

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2

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3

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21.594

4

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5

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6

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58

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0.01

1

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2

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21.894

3

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4

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1

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1

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2

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38.683

3

1440360.6

38.676

4

1431776.0

38.680

5

1482441.0

38.682

6

1551514.9

65

40.908

0.01

1

2482261.4

2844571.5

10.58

40.900

2

2529773.4

40.909

3

2853177.3

40.910

4

2860150.9

40.907

5

3105167.7

40.913

6

3236898.

66

41.053

0.02

1

2332757.9

2442142.4

4.12

41.051

2

2398753.1

41.036

3

2427807.4

41.031

4

2389298.9

41.046

5

2483051.5

41.046

6

2621185.6

67

41.228

0.01

1

2448426.3

2624061.8

5.18

41.227

2

2500586.6

41.224

3

2585553.0

41.218

4

2697987.4

41.227

5

2708724.2

41.228

6

2803093.2

68

43.961

0.01

1

2253748.1

2339405.8

3.85

43.965

2

2309832.4

43.957

3

2321758.9

43.955

4

2273709.0

43.955

5

2375721.2

43.957

6

2501665.4

69

48.494

0.01

1

4267157.5

4419700.4

3.61

48.493

2

4400445.0

48.488

3

4368245.3

48.481

4

4289424.1

48.484

5

4492674.5

48.485

6

4700256.2

70

48.645

0.01

1

2678524.4

2753042.8

5.02

48.644

2

2566420.1

48.644

3

2755527.6

48.632

4

2713024.7

48.635

5

2836138.5

48.647

6

2968621.6

71

48.840

0.00

1

2725374.8

2779368.0

6.06

48.844

2

2507718.4

48.839

3

2797939.0

48.838

4

2761580.9

48.840

5

2864856.7

48.842

6

3018737.9

72

50.630

0.02

1

2535995.6

2628463.3

3.74

50.634

2

2591571.4

50.613

3

2614408.1

50.632

4

2556991.8

50.625

5

2665356.7

50.633

6

2806456.2

73

51.057

0.01

1

2513370.3

2625724.8

4.14

51.061

2

2597675.7

51.062

3

2583694.4

51.048

4

2558940.8

51.063

5

2685124.9

51.065

6

2815542.6

74

57.388

0.01

1

2896353.2

2985528.9

3.43

57.379

2

2971958.6

57.370

3

2949897.5

57.375

4

2903439.0

57.380

5

3018240.2

57.387

6

3173284.8

75

57.718

0.01

1

2759966.9

2855799.9

3.43

57.719

2

2840900.4

57.711

3

2826670.2

57.705

4

2785772.5

57.709

5

2887244.6

57.712

6

3034244.5

76

58.686

0.01

1

2686306.2

2783595.0

3.34

58.686

2

2775288.3

58.679

3

2749104.7

58.672

4

2722124.1

58.673

5

2819989.2

58.685

6

2948757.6

仪器检测限、方法检出限

按照1µg/ml标液的信噪比计算仪器检测限(信噪比为3:1时样品浓度)。方法检出限根据在仪器正常工作状态下,检测接近仪器检出限浓度的实验室空白加标样品进行分析(MDL<标样浓度<10×MDL),至少连续测量7 次,计算所取得数据的标准偏差S

n——记录数据的总个数。

然后根据公式计算方法检出限MDLMDL=tn-1,0.99×S

序号

化合物

信噪比(1µg/ml

仪器检出限(µg/mL)

方法检出限(mg/kg)

1

N-亚硝基二甲胺

20

0.1500

0.077

2

2-氟酚(替代物)

809

0.0037

0.068

3

苯酚-d6(替代物)

236

0.0127

0.061

4

苯酚

1441

0.0021

0.074

5

双(2-氯乙基)醚

995

0.0030

0.076

6

2-氯苯酚

1734

0.0017

0.063

7

1,3-二氯苯

192

0.0156

0.047

8

1,4-二氯苯-D4(内标1




9

1,4-二氯苯

1764

0.0017

0.079

10

1,2-二氯苯

208

0.0144

0.081

11

2-甲基苯酚

233

0.0129

0.096

12

(2-氯异丙基)

99

0.0303

0.083

13

六氯乙烷

93

0.0323

0.083

14

N-亚硝基二正丙胺

70

0.0429

0.067

15

4-甲基苯酚

668

0.0045

0.058

16

硝基苯-d5(替代物)

43

0.0698

0.085

17

硝基苯

225

0.0133

0.082

18

异佛尔酮

281

0.0107

0.064

19

2-硝基苯酚

63

0.0476

0.094

20

2 ,4-二甲基苯酚

30

0.1000

0.128

21

二(2-氯乙氧基)甲烷

783

0.0038

0.059

22

2 ,4-二氯苯酚

1184

0.0025

0.068

23

1,2,4-三氯苯

191

0.0157

0.074

24

-d8(内标2




25

62

0.0484

0.093

26

4-氯苯胺

28

0.1071

0.091

27

六氯丁二烯

48

0.0625

0.062

28

4--3-甲基苯酚

585

0.0051

0.063

29

2-甲基萘

942

0.0032

0.077

30

六氯环戊二烯

5

0.6000

0.095

31

2,4,6-三氯苯酚

141

0.0213

0.052

32

2,4,5-三氯苯酚

150

0.0200

0.058

33

2-氟联苯(替代物)

970

0.0031

0.097

34

2-氯萘

32

0.0938

0.082

35

2-硝基苯胺

388

0.0077

0.077

36

苊烯

761

0.0039

0.091

37

邻苯二甲酸二甲酯

1233

0.0024

0.074

38

2 ,6-二硝基甲苯

700

0.0043

0.065

39

-d10(内标3




40

3-硝基苯胺

94

0.0319

0.091

41

2 ,4-二硝基苯酚

20

0.1500

0.136

42

1871

0.0016

0.123

43

二苯并呋喃

1943

0.0015

0.091

44

4-硝基苯酚

147

0.0204

0.092

45

2 ,4-二硝基甲苯

179

0.0168

0.160

46

115

0.0261

0.124

47

邻苯二甲酸二乙酯

154

0.0195

0.119

48

4-氯苯基苯基醚

1120

0.0027

0.101

49

4-硝基苯胺

138

0.0217

0.098

50

4,6-二硝基-2-甲基苯酚

33

0.0909

0.115

51

偶氮苯

2271

0.0013

0.092

52

2 ,4 ,6-三溴苯酚(替代物)

646

0.0046

0.173

53

4-溴二苯基醚

2314

0.0013

0.124

54

六氯苯

1959

0.0015

0.080

55

五氯苯酚

463

0.0065

0.159

56

-d10(内标4




57

1942

0.0015

0.102

58

1651

0.0018

0.119

59

咔唑

2380

0.0013

0.115

60

邻苯二甲酸二正丁酯

3832

0.0008

0.121

61

荧蒽

517

0.0058

0.153

62

3260

0.0009

0.133

63

4,4’-三联苯-d14(替代物)

4887

0.0006

0.145

64

邻苯二甲酸丁基苄基酯

2022

0.0015

0.190

65

苯并(a)蒽

1355

0.0022

0.121

66

-d12(内标5




67

2003

0.0015

0.136

68

邻苯二甲酸二(2-二乙基己基)酯

4099

0.0007

0.116

69

邻苯二甲酸二正辛酯

1406

0.0021

0.173

70

苯并(b)荧蒽

5861

0.0005

0.174

71

苯并(k)荧蒽

5874

0.0005

0.118

72

苯并(a)芘

3146

0.0010

0.126

73

- d12(内标6




74

茚并(1,2,3-cd)芘

2526

0.0012

0.113

75

二苯并(ah)蒽

1873

0.0016

0.108

76

苯并(ghi)苝

1588

0.0019

0.118