使用 Anyeep TQ9100针对GB23200.121-2021植物源性食品中331种农药及其代谢物残留量测定的完整解决方案
本文基于安益谱公司 Anyeep TQ9100超高效液相色谱串联质谱系统，建立了针对常见植物源性食品中236种农药的超高效液相色谱串联三重四极杆质谱分析方法。采用该方法对青椒、梨、大米、食用油、茶叶等基质样品进行分析，线性和重复性结果良好，检测限和定量限均满足GB23200.121-2021的要求。利用本方法和设备可实现对蔬果、谷物、油料、茶叶等植物源性食品基质农药残留的检出和定量。
本方法参考GB23200.121-2021对植物源性食品进行前处理。质谱采用 ESI 源，正负切换模式同时采集，动态 MRM（DMRM）分段扫描检测，外标法定量。
仪器与试剂
Anyeep TQ9100超高效液相色谱串联质谱系统
甲醇（质谱纯，美国 Thermo Fisher 公司）
甲酸（质谱纯，德国 CNW 公司）
甲酸铵（色谱纯，德国 Merck 公司）
乙腈（质谱纯，美国 Thermo Fisher 公司）水（超纯水）
氯化钠（农残纯，上海阿拉丁）
无水硫酸镁（农残纯，上海安谱）
柠檬酸钠二水合物（农残纯，上海麦克林）
柠檬酸二钠盐倍半水合物（农残纯，上海麦克林）
乙酸钠（农残纯，上海安谱）
陶瓷均质子（上海安谱，60105-370-B）
PSA（上海安谱，SBEQ-CA2401-10g）
GCB（40-120 μm，上海安谱，GEEQ-072012）
微孔滤膜（0.2 μm，上海安谱，50120965）标准品信息
236种农药标准溶液混标，浓度50 µg/mL（购于坛墨）
储备液：精确吸取相应标准品溶液，用乙腈稀释配置成10μg/mL 的混合储备液
标准曲线溶液：以 QuEChERS 净化后的对应的植物源性食品空白基质作为溶剂，稀释成系列工作标准溶液，2、5、10、20、50、100、200和500 ng/mL，考察仪器灵敏度、重现性和线性范围
液相条件
流动相A：0.01%甲酸-水，含2 mM 甲酸铵
流动相B：0.01%甲酸-乙腈，含2 mM 甲酸铵
色谱柱： Waters ACQUITY UPLC BEH C18，2.1×100 mm，1.7 μm
流速： 0.3 mL/min
柱温： 40 ℃
进样量： 5 μL
梯度洗脱程序见表2
质谱条件
离子化源： 电喷雾离子化源（ESI ±）
温度： 550 ℃
喷雾电压： 5000 V
气帘气： 35 psi
雾化器： 60 psi
辅助加热气： 60 psi
碰撞气： 12
扫描模式： DMRM实验结果与讨论
快速定量筛查方法的建立
采集软件 TQMS Data Acquisition Software 支持快速建立植物源性基质多农残的定量筛查采集方法。在软件方法编辑模块的质谱方法界面，切换到 DMRM 扫描类型，通过右键导入 xls 格式的农残方法扫描表（包含化合物名称、保留时间、离子对、DP 和 CE 等质谱参数）即可实现。无需手动输入化合物信息，既能节省大量工作时间，也可避免手动输入引起的错误，可实现对植物源性食品中多种待测物进行高通量的采集，如图1-1所示。
定量软件TQMS Data Processing Software还支持样品农残超限的智能判读。通过导入软件内置的国标限值要求表，输入样品基质类型，即可对样品中不同种类的农药残留值进行超限判读和统计，实现快速筛查。本方法基于 GB23200.121-2021 QuEChERS 提取法对4类植物源性基质进行前处理，在 TQ9100 上一针进样，正负模式同时采集，并使用动态 MRM（DMRM）分段扫描，可在30 min 内实现对植物源性食品中236种农药的筛查和定量，可大量节省人力和物力成本。各待测组分在保留时间窗口内均可以实现高效的色谱分离效果，且峰型良好。
方法灵敏度，线性及范围
本方法选取4类植物源性空白样品，分别按照2.5进行前处理后得到空白基质溶液，将混合标准溶液逐级用其稀释成浓度在2-500 ng/mL 范围内的8个校准级别的基质标准品，得到校正曲线，分别对4类植物源性样品中的农药残留进行定量分析。结果表明在基质标曲条件下，所有待测农残组分的线性相关系数R2均大于0.99，线性关系良好。方法中236种农残的定量限均可以达到GB23200.121-2021中规定的4类基质对应的定量限要求，能够满足常规多种农药残留检测的需求。在定量限条件下，所有测定的农残化合物均能获得良好的谱图效果，可实现准确定量定性分析。
方法精密度和回收率
分别在4类样品基质的定量限添加水平下进行了加标回收率的测试，考查了Anyeep TQ9100对236种农药残留测试的准确性和稳定性。结果表明，4种样品基质的236种农残回收率均在60-120%之间，精密度 CV 不超过15%，其中表5汇总了部分化合物的加标回收率和精密度结果。