Anyeep TQ9100 针对GB23200.121-2021植物源性食品中331种农药及其代谢物残留量测定的完整解决方案
本文基于安益谱公司Anyeep TQ9100超高效液相色谱串联质谱系统，建立了针对常见植物源性食品中236种农药的超高效液相色谱串联三重四极杆质谱分析方法。采用该方法对青椒、梨、大米、食用油、茶叶等基质样品进行分析，线性和重复性结果良好，检测限和定量限均满足 GB23200.121-2021的要求。利用本方法和设备可实现对 蔬果、谷物、油料、茶叶等植物源性食品基质农药残留的检出和定量。
2021年3月3日，国家卫生健康委员会、农业农村部、国家市场监督管理总局联合发布GB23200.121-2021《植物源性食品中331种农药及其代谢物残留量的测定液相色谱-质谱联用法》，并于2021年9月3日正式实施。该标准是国内首个单针测定农药残留品种最多的LC-MS/MS 国标，相较于之前的NY/T761和GB/T 20769等液相色谱-串联质谱检测标准存在的前处理复杂、适用基质有限、部分农药定量限不能满足MRL值要求、总体适用性较差等问题，新标准引入了QuECHERS 前处理方法，大大简化了实验前处理流程，一种前处理方法即可同时用于LCMS/MS 和GC-MS/MS检测。
新标准适用于多种植物源性食品，包括水果、蔬菜、粮食、油料、茶叶、坚果和香辛料、食用菌等多种农产品，可以全面覆盖各类植物源性食品。本方法参考GB23200.121-2021对植物源性食品进行前处理。质谱采用ESI源，正负切换模式同时采集，动态MRM（DMRM）分段扫描检测，外标法定量。
仪器与试剂
Anyeep TQ9100 超高效液相色谱串联质谱系统
甲醇（质谱纯，美国Thermo Fisher 公司）
甲酸（质谱纯，德国CNW 公司）
甲酸铵（色谱纯，德国Merck 公司）
乙腈（质谱纯，美国Thermo Fisher 公司）
水（超纯水）
氯化钠（农残纯，上海阿拉丁）
无水硫酸镁（农残纯，上海安谱）
柠檬酸钠二水合物（农残纯，上海麦克林）
柠檬酸二钠盐倍半水合物（农残纯，上海麦克林）
乙酸钠（农残纯，上海安谱）
陶瓷均质子（上海安谱，60105-370-B）
PSA（上海安谱，SBEQ-CA2401-10g）
GCB（40-120 μm，上海安谱，GEEQ-072012）
微孔滤膜（0.2μm，上海安谱，50120965 ）
化合物信息及溶剂配制
标准品信息
1、236种农药标准溶液混标，浓度50 μg/mL（购于坛墨）
2、储备液：精确吸取相应标准品溶液，用乙腈稀释配置成10μg/mL的混合储备液
3、标准曲线溶液：以QuEChERS净化后的对应的植物源性食品空白基质作为溶剂，稀释成系列工作标准溶液，2、5、10、20、50、100、200和500ng/mL，考察仪器灵 敏度、重现性和线性范围
液相条件
流动相A：0.01%甲酸-水（含2mM 甲酸铵 ）
流动相B：0.01%甲酸-乙腈（含2mM 甲酸铵）
色谱柱：Waters ACQUITY UPLC BEH C18，2.1×100 mm，1.7μm
流速：0.3mL/min
柱温：40℃
进样量：5μL
梯度洗脱程序见表2
质谱条件
离子化源：电喷雾离子化源（ESI±）
温度：550℃
喷雾电压：5000V
气帘气： 35psi
雾化器： 60psi
辅助加热气：60psi
碰撞气：12
扫描模式：DMRM
部分待测物采集信息
样品前处理
蔬菜、水果、食用菌和糖料 （举例）
称取10g试样（精确至0.01g）于50mL塑料离心管中，加入10mL乙腈及1颗陶瓷均质子，剧烈震荡1min，加入4g无水硫酸镁、1g氯化钠、1g柠檬酸钠、0.5g柠檬酸氢二钠，剧烈震荡1min后4200r/min 离心5min。吸取1mL上清液至内含150mg无水硫酸镁、25mg PSA的2mL塑料离心管中；对于颜色较深的试样，离心管中另加入2.5mg GCB，涡旋混匀1min。4200r/min离心5min， 吸取上清液过微孔滤膜，待测定。对于干制蔬菜、水果和食用菌，称取1g试样（精确至0.01g）于50mL塑料离心管中，加9mL水涡旋混匀，静置30min后按上述方式处理。
方法灵敏度，线性及范围
本方法选取4类植物源性空白样品，分别按照2.5进行前处理后得到空白基质溶液，将混合标准溶液逐级用其稀释成浓度在2-500ng/mL范围内的8个校准级别的基质标准品，得到校正曲线，分别对4类植物源性样品中的农药残留进行定量分析。结果表明在基质标曲条件下，所有待测农残组分的线性相关系数R2均大于0.99，线性关系良好。
方法精密度和回收率
分别在4类样品基质的定量限添加水平下进行了加标回收率的测试，考查了Anyeep TQ9100对236种农药残留测试的准确性和稳定性。结果表明，4种样品基质的236种农残回收率均在60-120%之间，精密度CV不超过15%，其中表5汇总了部分化合物的加标回收率和精密度结果。
实验总结
本文使用Anyeep TQ9100 超高效液相色谱串联质谱系统建立了4种植物源性基质（梨、食用油、大米、茶叶）中236种农药及其代谢物测定的方法，使用基质标曲进行定量。从结果可见，该方法具备优异的灵敏度、稳定性和线性范围，可满足各类植物源性食品农药残留的常规检测。